先应用再发论文,这项研究为何这么干

内容摘要▲在波动供电中,运行了1.5万小时的电解单槽实验装置。▲周道金(左一)、孙晓明(左二)和沙琪昊在实验室。■本报实习生 赵婉婷 记者 胡珉琦“你听说了吗?我们去年落地的全球首个500千瓦电解海水制氢装置上《新闻联播》了。”北京化工大学教授孙晓
▲在波动供电中,运行了1.5万小时的电解单槽实验装置。

▲周道金(左一)、孙晓明(左二)和沙琪昊在实验室。

■本报实习生 赵婉婷 记者 胡珉琦

“你听说了吗?我们去年落地的全球首个500千瓦电解海水制氢装置上《新闻联播》了。”北京化工大学教授孙晓明在接受《中国科学报》采访时难掩自豪。

6年来,孙晓明团队一直瞄准海水制氢技术展开研究。最近,他们联合香港城市大学教授刘彬团队等在《自然》发表重要成果。该成果破解了利用可再生能源实现海水制氢的难题,首次实现了电解海水制氢设备抗波动1万小时的稳定运行。

与一般论文发表的路径不同,这项技术早在2022年就走出了实验室、实现了商用。

值得一提的是,该论文从投递到确定发表仅用时4个月。顺利登上顶刊并不是技术走向应用的开始,而是团队成果产业化的一份“高分答卷”。

超1.5万小时稳定运行

在孙晓明团队的实验室,密密麻麻的导线与透明软管遍布实验台,它们与大大小小的电解槽相连,共同组成电解装置。通电通水后,电解槽的阴极产氢气、阳极产氧气。

新成果就诞生在这“杂乱”的环境中。

在电解海水时,阳极在氧化电位下工作容易发生过度氧化,并受到海水腐蚀,而阴极处于还原电位,受到的影响相对较小。因此,过去主要聚焦于阳极材料的改良,却忽略了对阴极的研究。

此外,制氢需要大量电力支撑。光伏、风电本是理想的绿色能源,然而太阳能、风能是波动的,天黑或无风时就无法为设备供电,长此以往会引起电解设备频繁启动和关闭。

孙晓明团队注意到,如果利用这种波动的电力制氢,一旦设备停工,阴极就会经历长时间放电,从而受到不可逆的氧化损伤。此外,停工时海水中的卤化物阴离子,如氯离子,也会加剧对阴极的腐蚀。

“目前,大多数研究使用稳定电流评价电极的性能,而针对波动供电情况下阴极失效的问题还没有对策。”孙晓明解释说,在现有技术条件下,无法真正将可再生能源物尽其用。

“用最廉价的水和电,制最经济的氢,是我们的初衷。”于是,孙晓明团队基于过去开发的抗海水腐蚀的磷化物电解材料体系,将NiCoP-Cr2O3设计为电解阴极,并在实验室模拟电解设备供电的启停。

他们为电解装置设定了“昼夜交替”模式,即12小时停工、12小时开工,并使用0.5安每平方厘米的高电流密度。结果显示,这一电解体系既抗氧化损伤,又抗腐蚀,且能长时间稳定运行。

NiCoP-Cr2O3究竟是如何解决阴极损耗问题的?

论文第一作者、孙晓明团队的研究生沙琪昊介绍,这一材料以超疏气金属纳米阵列为基底,经磷化处理后,再包覆Cr2O3薄层。其中,磷化物在放电过程中会形成致密的磷酸盐保护膜,也被称为钝化层,不仅能抵御氯离子的腐蚀,还能抵抗停工时电流的氧化。而Cr2O3作为碱性环境中稳定的金属氧化物,进一步丰富了钝化层,阻挡溶解氧的氧化进攻。此外,钝化层在经历放电后可以动态复原,从而恢复性能。

这些层层防护措施,实现了在启停工况下对阴极的长时间保护。

为进一步测试材料的耐久性和抗腐蚀性,团队设置了更高的电流密度、反应温度和启停工频率,阴极的稳定性依然出色。

孙晓明透露,2024年8月论文投稿到《自然》后,审稿人强烈推荐发表,并评价道:“终于有人关注到阴极损耗的问题,并给出很好的解决方案。这是一项具有开创性的工作,未来一定会被高度引用。”

至论文上线,实验室的测试装置已稳定运行超过1.5万小时,也就是600多天。“这样‘皮实’的催化剂,给制绿氢这件事增添了新希望。”孙晓明说。

老老实实接受工厂批评

2008年,孙晓明到北京化工大学组建课题组。起初他从事“老本行”,研究纳米材料,但后来他逐渐意识到纳米合成、分离领域更多的是方法学的探索。

从2011年开始,孙晓明便将纳米合成技术与电解性能提升结合在一起展开研究。他认为,电化学领域具有更广泛的应用价值。

然而,不了解行业情形的他,屡屡碰壁。

8年前,当孙晓明找到电解槽器件生产厂商,试图推销自己研发的水滑石电解材料时,听到的却是工程师和工人们的吐槽:“这个材料我们尝试过,温度一高电极就溶解了,我们怎么敢用?”

原来,在实验室阶段,科研人员往往采用常温和低电流的温和条件,却没有考虑工厂实际生产使用的是高密度电流,温度高达60℃至80℃。于是,团队唯一的应对办法就是在实验室创造更苛刻的工业条件,改进电极,使其更耐用。

2019年前后,孙晓明团队的副教授邝允赴美国访学,在与国外同行探讨后发现,如果将国内团队开发的电解纯水体系应用到海水电解中,效果会大大优于国际上现有的体系。

正是这次无心插“电”,让孙晓明团队意识到,海水制氢的路线值得一试。

然而,孙晓明团队合成了用于海水制氢的磷化物、硫化物体系,满怀信心去推广,却再次碰壁。因为将海水淡化后再进行电解的技术路径已颇为成熟,厂商质疑道:“海水淡化处理后再产氢也不复杂,干吗费劲用电解海水的新设备?”

回想当时的窘境,孙晓明告诉《中国科学报》:“科研团队以创新为第一要素,而企业以稳定生产为第一要素。如果新技术会给生产带来不确定性,企业就会排斥;相反,如果新技术能帮助稳定生产,企业就会很喜欢。”

因此,孙晓明决心研发工厂真正能用的技术,不与生产脱节。“我们老老实实听取工厂的批评意见,在批评中改进、成长。”

团队成员、北京化工大学化学学院副教授周道金说:“以往电解制氢研究的电流密度是10或20毫安每平方厘米,我们就提高到工业级的500毫安;别人的研究在室温下累积达到200小时,我们就用更高的温度,努力延长反应时间。”

最新论文成果正是在这种坚持下诞生的。

对团队来说,即使不考虑工厂生产情况,在实验室用“温和”的反应条件也能发不错的论文。但是,能够将可再生能源利用起来、实打实运行1万小时产氢,意味着工厂不需要担心阴极的损耗,不需要在产氢时频繁清理和更换电解部件,也意味着制氢成本大幅降低。这样才有可能从产业层面引领可持续制氢的技术迭代。

“做应用研究,我有好多招”

除了大学教授,孙晓明的另一个身份是氢致能源有限公司首席科学家,邝允是该公司负责人。

此次《自然》论文中提出的电极材料,早在3年前公司成立后,就开始应用于工厂的大型海水电解设备了。

“当时正赶上新冠疫情,我们不方便去工厂关设备,没想到,设备一直稳定运行着。”周道金和孙晓明解释说,“我们想先经过实验和应用检验,再去发论文,以便进一步讲清背后的机理。”

从实验室研发出电解材料,到中试基地验证,再到公司进一步解决工程化问题,如今,这一电解材料已经形成了完备的研发、测试、应用体系。

“几年前,我作报告时,一讲光伏制氢,企业家就开始低头玩手机,因为当时光伏太贵。”孙晓明说,“如今光伏成本从一块钱降到了一毛钱,降到了十分之一。西部‘沙戈荒’地区的可再生能源非常丰富,化工基地又需要大量氢,能用高效的装置把便宜的波谷电和光伏利用起来产氢,氢气就便宜多了。”

“近年来,《自然》发表了不少制氢的论文,说明绿氢前景可期。”孙晓明兴奋地说,论文上线一周,就有不少电力企业抛来“橄榄枝”,希望通过合作将风电资源更好地利用起来。

随着更多氢能企业的涌现,竞争也越发激烈。但孙晓明的目标很简单,做有用且耐用的东西。“做应用研究,我有好多招,它们就放在我的‘工具箱’里。一旦发现有可以修补的地方,我就会有一种‘屠龙之技遇上龙’的兴奋感。”

相关论文信息:

10.1038/s41586-025-08610-1

 
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